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      廢水總磷的處理方法

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      廢水總磷的處理方法

      廢水總磷的處理方法范文第1篇

      1材料與方法

      1.1試驗區(qū)位本試驗基地位于江蘇省無錫市胡埭鎮(zhèn)直湖港地區(qū)養(yǎng)殖塘(圖1)。胡埭鎮(zhèn)直湖港地區(qū)水產(chǎn)養(yǎng)殖面積700hm2,以養(yǎng)殖魚類和中華絨鰲蟹為主,養(yǎng)殖面積約38.8hm2,魚塘面積約83%,蟹塘面積約12%。水產(chǎn)養(yǎng)殖業(yè)產(chǎn)值占農(nóng)業(yè)總產(chǎn)值的比重呈逐年上升趨勢,是農(nóng)業(yè)增效產(chǎn)、農(nóng)民增收重要途徑。以太湖地區(qū)污染物排放系數(shù)、入河系數(shù)為基礎(chǔ),根據(jù)污染源調(diào)查分析,直湖港地區(qū)CODMn(以高錳酸鉀作化學(xué)氧化劑測定的化學(xué)需氧量)、銨態(tài)氮、總磷等水產(chǎn)養(yǎng)殖污染物入河量分別為6.0、0.9、0.6t/年。

      1.2試驗材料沉水植物主要為苦草(Vallisnerianatans)、輪葉黑藻(Hydrillaverticillata)、伊樂藻(Potamogetonmalaianus)。輪葉黑藻株高20~25cm,伊樂藻株高12~15cm,均來自上海海洋大學(xué)南匯水產(chǎn)養(yǎng)殖試驗基地,苦草為草籽,來自無錫。蟹塘面積為0.67hm2,中華絨鰲蟹(Eriocheirsinensis)投放密度109.5kg/hm2,規(guī)格200只/kg。魚塘面積為0.8hm2,主要為鯽魚、草魚、白鰱、花鰱混養(yǎng)(草魚4180尾/hm2,鯽魚3880尾/hm2,白鰱2090尾/hm2,花鰱895尾/hm2),飼料為四大家魚配合飼料,每日投餌量為魚體重的3%~4%;試驗期間,補給水來自降雨,魚苗塘面積0.13hm2,主要是草魚與鯽魚魚苗。用化肥追肥,每隔3~5d施肥1次,每次用碳銨60~75kg/hm2,鈣鎂磷肥60~75kg/hm2;試驗期間補給水來自降雨。養(yǎng)殖塘水源來自龍延河河道。

      1.3試驗方法原位生態(tài)修復(fù):從2010年1月至2011年1月,首先冬歇期對蟹塘干塘清整,維持底泥約5cm,用生石灰2340~2985kg/hm2,全塘潑灑消毒10d,水溫為5℃以上,選擇伊樂藻為春季先鋒種,輪葉黑藻為夏秋季主要植物。伊樂藻移栽時,按照2m×3m行間距扦插,扦插深度3~5cm,栽種密度為5~7g/L,隨著伊樂藻生長,逐步加水,使水深為1.2~1.5m。2月下旬投放中華絨鰲蟹,3月投放苦草籽1kg/0.07hm2,6月開始分階段移除過量伊樂藻,使苦草、輪葉黑藻主要發(fā)揮凈化水質(zhì)的功效。每月中旬10:00在蟹塘定點處的水面下50cm處采集水樣2L進行檢測,同時觀察伊樂藻、苦草與輪葉黑藻生長狀態(tài),并及時補種或收割。原位生態(tài)修復(fù)和異位濕地處理相結(jié)合措施:從2010年11月下旬中華絨鰲蟹捕撈后,有序分批地抽取魚塘與魚苗塘的養(yǎng)殖廢水至蟹塘,進行凈化處理,其間魚塘異位處理20d,然后魚苗塘異位處理20d。12月17日開始,先用2d時間抽取魚塘中(50%)的養(yǎng)殖廢水(水位降低0.5m、水量減少4002m3)至異位濕地處理場所蟹塘中凈化處理,將凈化處理后的水排回魚塘再利用。1月10日開始,用1d時間抽取魚苗塘(50%)的養(yǎng)殖廢水(水量2335m3),排至異位濕地處理場蟹塘中,凈化處理后,將水排回至魚苗塘再利用,削減養(yǎng)殖廢水排放。魚塘與魚苗塘每批抽水完成后,每隔5d定點采集水樣2L,共采樣5次。

      1.4檢測指標及方法主要檢測指標為pH值、溶解氧含量、高錳酸鹽指數(shù)、硝態(tài)氮含量、亞硝態(tài)氮含量、銨態(tài)氮含量、總磷含量、總氮含量。檢測方法:高錳酸鉀指數(shù),酸性高錳酸鉀滴定法;亞態(tài)硝氮含量,重氮-偶氮比色法;硝態(tài)氮含量,紫外分光光度法;銨態(tài)氮含量,納什試劑比色法;總磷(TP)含量,鉬酸銨分光光度法;總氮(TN)含量,堿性過硫酸鉀消解紫外分光光度法;活性磷(PO3-4-P),鉬銻抗法;葉綠素a含量,單色分光光度法。

      2結(jié)果與分析

      2.1苦草、伊樂藻與輪葉黑藻組合群落對蟹塘的凈化效果2010年1月至2011年1月對蟹塘(原位生態(tài)修復(fù))、魚塘、魚苗塘和龍延河(水源)水質(zhì)情況開展定時、定點監(jiān)測(表1),試驗區(qū)域水質(zhì)氮、磷與有機物污染較嚴重。蟹塘水質(zhì)優(yōu)于其他相鄰養(yǎng)殖塘。

      2.1.1蟹塘N、P含量全年變化趨勢水體中高濃度的氮、磷是水體富營養(yǎng)化的主要表現(xiàn),控制水體富營養(yǎng)化的根本措施在于削減水體中氮、磷濃度[6]。試驗結(jié)果表明,蟹塘TN、TP含量整年都較穩(wěn)定,且較魚塘、魚苗塘和水源低(圖2、圖3)。這說明苦草、伊樂藻和輪葉黑藻能有效降低蟹塘水體的氮、磷含量,并能使其維持在一定范圍內(nèi)。蟹塘總磷含量全年保持穩(wěn)定,在0.15mg/L上下波動,特別是6—9月,總磷含量明顯低于魚塘,達到國家地表水Ⅲ類標準(圖2)。蟹塘總氮含量明顯低于其他塘水質(zhì),并且全年變化范圍不太大(圖3)。蟹塘水體氮、磷含量全年保持穩(wěn)定,為中華絨鰲蟹生長提供了良好的生境。

      2.1.2蟹塘CODMn含量全年變化趨勢利用植物削減富營養(yǎng)化水體有機污染也有大量研究[7-8],本研究利用苦草、伊樂藻與輪葉黑藻組合群落削減蟹塘養(yǎng)殖水體中的CODMn取得較好的效果。CODMn反映水體中有機污染程度的綜合指標,由圖4可知,蟹塘CODMn全年較穩(wěn)定,平均為10mg/L,低于未種植苦草、伊樂藻和輪葉黑藻的魚塘、魚苗塘和水源。說明伊樂藻與輪葉黑藻對水體具有凈化功能,能有效削減養(yǎng)殖水體中的有機污染物。

      2.1.3蟹塘葉綠素a含量全年變化趨勢葉綠素a含量是衡量水體藻類生物量的一個重要指標[9]。沉水植物具有克藻效應(yīng),能降低水體葉綠素a含量[10]。試驗結(jié)果表明,蟹塘葉綠素a含量全年基本穩(wěn)定,在夏季藻類滋生的高溫季節(jié),蟹塘葉綠素a含量平均為15mg/m3,僅約為其他水體含量的1/5(圖5),并且透明度在晴好天氣高達0.8m。而沒有種植沉水植物的魚塘及魚苗塘,在相同水源情況下,葉綠素a含量在6—9月之間發(fā)生明顯變化。說明苦草、伊樂藻和輪葉黑藻對控制蟹塘水體藻類生長發(fā)揮了很大作用,明顯降低了水體葉綠素a含量,并且提高了水體透明度。

      2.2異位濕地生態(tài)修復(fù)對水質(zhì)凈化效果

      2.2.1異位濕地生態(tài)修復(fù)期間水質(zhì)變化情況表2和表3為魚塘和魚苗塘養(yǎng)殖廢水異位生態(tài)修復(fù)水質(zhì)凈化效果。由圖6和圖7可知,養(yǎng)殖水排放到蟹塘?xí)r各主要水質(zhì)指標有較大波動,但每批經(jīng)過異位處理10d后,主要檢測指標幾乎不再有波動,且濃度持續(xù)降低,說明該系統(tǒng)穩(wěn)定性較高,凈化能力較強。魚塘和魚苗塘分別經(jīng)過20d異位修復(fù)后,魚塘養(yǎng)殖廢水高錳酸鹽指數(shù)、銨態(tài)氮、總磷、總氮和葉綠素a含量分別降至7.55、0.19、0.20、1.16、11.63mg/m3。魚苗塘養(yǎng)殖廢水高錳酸鹽指數(shù)、銨態(tài)氮、總磷、總氮和葉綠素a含量分別降至8.93、0.33、0.28、1.64、12.16mg/m3。水質(zhì)指標低于生態(tài)修復(fù)前濃度,說明異位濕地生態(tài)修復(fù)起到較好的水質(zhì)凈化作用。#p#分頁標題#e#

      2.2.2異位濕地生態(tài)修復(fù)對氮、磷、高錳酸鹽指數(shù)的削減率研究結(jié)果表明,水體中總氮、銨態(tài)氮、總磷和硝氮越高,伊樂藻與輪葉黑藻對其去除效果越明顯[11-12]。從圖8中可見,魚塘異位生態(tài)修復(fù)期間,通過第1、2次采樣檢測發(fā)現(xiàn),銨態(tài)氮、總氮、總磷去除效果明顯,而第3、4次采樣檢測發(fā)現(xiàn),各去除率下降較小,魚塘廢水經(jīng)20d處理后,CODMn、銨態(tài)氮、總磷、總氮、葉綠素a去除率均已超過50%,其中,總氮含量由3.14mg/L下降到1.16mg/L,削減養(yǎng)殖廢水中63%的總氮含量,基本滿足了養(yǎng)殖用水的要求。此時,異位生態(tài)修復(fù)(蟹塘)還可繼續(xù)作用于魚苗塘養(yǎng)殖廢水的凈化。由圖9中可見,在進行異位生態(tài)修復(fù)期間,魚苗塘主要理化指標去除率前期變化沒有處理魚塘?xí)r那么明顯。但是,前期去除率同樣較高,且2次異位生態(tài)修復(fù)期間各指標去除率均穩(wěn)定上升,說明該原異位生態(tài)修復(fù)系統(tǒng)穩(wěn)定性較高。魚苗塘2335m3養(yǎng)殖廢水處理20d后,CODMn、銨態(tài)氮、總磷、總氮、葉綠素a去除率均超過45%,其中,銨態(tài)氮去除率高達54.79%。異位生態(tài)修復(fù)凈化能力強,體現(xiàn)出該系統(tǒng)良好的污水凈化性能與穩(wěn)定性。總體上本序批式養(yǎng)殖廢水生態(tài)凈化循環(huán)處理系統(tǒng),HRT為30~40d,處理6336m3養(yǎng)殖廢水時,水力負荷為0.02~0.03m3/(m2•d)。水質(zhì)連續(xù)處理能力較強,能將劣Ⅴ類的養(yǎng)殖廢水凈化至Ⅲ類標準,并保持相對穩(wěn)定。

      3討論

      沉水植物的恢復(fù)與重建能力已成為環(huán)境領(lǐng)域和水生態(tài)學(xué)研究的重點內(nèi)容之一[13]。有研究證明,利用水生植物進行水污染控制具有投資、維護和運行費用低,管理簡便,污水處理效果好,可改善和恢復(fù)生態(tài)環(huán)境,回收資源和能源以及收獲經(jīng)濟植物等諸多優(yōu)點,在污水處理和富營養(yǎng)化水體凈化等方面均表現(xiàn)出良好的效果[14]。水體中氮、磷分為有機和無機2種形態(tài)[15]。氮元素在養(yǎng)殖塘內(nèi)的循環(huán)是開放式的,水生生物、水生植物、池塘微生物等構(gòu)成水態(tài)系統(tǒng)的食物網(wǎng),各種生物通過同化作用使得氮元素在營養(yǎng)級中自下而上進行傳遞[16-19]。受污水體中的磷元素多易沉積于池塘底部,成為難以去除的營養(yǎng)物質(zhì)。苦草在生長期能顯著降低沉積物中各形態(tài)磷的含量,沉積物總磷、NaOH提取磷、HCl提取磷、無機磷和有機磷含量分別降低了65.71、39.06、11.65、52.86、11.28mg/kg[20]。伊樂藻和輪葉黑藻對養(yǎng)魚污水中氮、磷等物質(zhì)有著較好凈化效果[21]。苦草、伊樂藻與輪葉黑藻種植密度為3g/L時,對水體中TP的去除率均超過68%[22]。本試驗在蟹塘種植苦草、伊樂藻與輪葉黑藻,使其根部直接吸收底泥中的磷元素,從而去除水中磷元素。苦草生態(tài)適應(yīng)性廣,吸附污物及營養(yǎng)鹽能力強,是減少水體污染、緩解水體富營養(yǎng)化程度的重要沉水植物。苦草繁殖速度快,再生能力強,收割后恢復(fù)時間短,被收割的苦草僅15d就可恢復(fù)生長到收割前水平,可從水體中帶出大量營養(yǎng)鹽。因此,苦草常被作為沉水植物恢復(fù)主要選用品種之一[23]。輪葉黑藻生存范圍廣,適應(yīng)能力強,生長速度快、富集能力強,是凈化養(yǎng)殖廢水的理想植物,同時輪葉黑藻的根、莖、葉都是河蟹的適口性青飼料,能夠提高河蟹的品質(zhì);另外,輪葉黑藻既可移植也可播種,栽種方便,并且枝莖被河蟹夾斷后還能正常生根長成新株,不會對水質(zhì)造成不良影響[24]。伊樂藻具有發(fā)芽早、長勢快、耐低溫等特點,所以伊樂藻與輪葉黑藻常在富營養(yǎng)化水體植被恢復(fù)工程中作為先鋒物種[25]。本試驗在蟹塘種植苦草、伊樂藻與輪葉黑藻,不僅可以給中華絨鰲蟹生長提供飼料與避難場所,同時在凈化水質(zhì)方面具有重要作用。

      養(yǎng)殖水體藻類大量生長會導(dǎo)致水體溶氧量減少并降低水體透明度,造成魚蟹大量死亡,所以控藻對水產(chǎn)養(yǎng)殖來說同樣具有重要意義。不少研究表明,沉水植物是養(yǎng)殖塘水體中的初級生產(chǎn)者,與藻類屬于競爭關(guān)系,而沉水植物在營養(yǎng)物質(zhì)、光照等方面更具優(yōu)勢,從而能抑制藻類的生長,此外沉水植物會分泌化感物質(zhì)抑制其生長[26-33],還能提高水體溶氧與透明度[34]。伊樂藻光合放氧使水體溶氧量和pH值升高,促進開放系統(tǒng)銨態(tài)氮的揮發(fā)[35]。輪葉黑藻對水中懸浮物的吸附量可達自身重量的2.59~5.52倍[11]。不同生物量伊樂藻對河水中其他藻類均具有較強抑制作用,并且隨著生物量增加,其克藻效應(yīng)更加明顯[36]。苦草在水環(huán)境中能產(chǎn)生并釋放具有抑藻活性的物質(zhì),以抑制多種浮游或附著藻類的生長[37]。本試驗結(jié)果表明,通過在蟹塘種植苦草、伊樂藻和輪葉黑藻,蟹塘葉綠素a含量全年基本穩(wěn)定,在夏季藻類滋生的高溫季節(jié),蟹塘葉綠素a含量平均為15mg/m3,僅為其他水體含量的約1/5,并且在晴好天氣透明度高達0.8m。苦草、伊樂藻和輪葉黑藻的種植能明顯控制蟹塘藻類的生長,為中華絨鰲蟹的生長提供較良好的生境。

      水產(chǎn)養(yǎng)殖中,投入池塘飼料通常不能被魚蟹完全攝食[38]。據(jù)調(diào)查,直湖港胡埭龍延村段每年魚類養(yǎng)殖投入1200t顆粒飼料,投入養(yǎng)蟹塘顆粒料20t、鮮活冰凍魚片42t,以及玉米、小麥粉等,殘留餌料與養(yǎng)殖對象的排泄物會沉積到池塘底部,這加劇了池塘水體富營養(yǎng)化程度,造成水中浮游生物數(shù)量增加,魚類病害泛濫。試驗區(qū)魚塘養(yǎng)殖水體氮、磷含量較高,如果直接排放會導(dǎo)致自然水體富營養(yǎng)化,對生態(tài)環(huán)境造成破壞。本研究根據(jù)中華絨鰲蟹養(yǎng)殖周期短、秋季收獲、不同養(yǎng)殖對象養(yǎng)殖水資源需求與排放時間差異的規(guī)律特征,利用中華絨鰲蟹上市后蟹塘閑置期,建立陸域養(yǎng)殖廢水排放異位濕地處理場所,將其他養(yǎng)殖污染較嚴重的污水通過一定水量有序分批式直接引入蟹塘凈化處理,節(jié)約了凈化處理設(shè)施與土地,這樣既能有效轉(zhuǎn)化池塘多余氮磷、填補蟹塘水草缺乏營養(yǎng)需求狀況,又為來年養(yǎng)殖提供了餌料,同時通過凈化處理后的水又可循環(huán)回用,有利于發(fā)展高密度養(yǎng)殖,提高水產(chǎn)品品質(zhì)。魚塘和魚苗塘養(yǎng)殖廢水經(jīng)異位生態(tài)修復(fù)均得到較好的凈化效果,魚塘CODMn、銨態(tài)氮、總氮、總磷、葉綠素a去除率均超過50%。魚苗塘CODMn、銨態(tài)氮、總氮、總磷、葉綠素a去除率均超過45%。異位生態(tài)修復(fù)時,魚塘修復(fù)水力負荷較大,不過養(yǎng)殖廢水得到較好的凈化效果。經(jīng)過20d魚塘污水凈化,蟹塘對魚苗塘污水凈化能力有所下降,但是其總氮、總磷去除率仍然高達46.84%、49.09%。說明該系統(tǒng)的穩(wěn)定性和持續(xù)凈化能力強。異位生態(tài)修復(fù)時,由于抽水和排水會導(dǎo)致水體曝氣,從而會影響銨態(tài)氮等營養(yǎng)鹽含量變化,造成結(jié)果的部分誤差。但從結(jié)果來看,本系統(tǒng)通過綜合調(diào)控與合理利用水資源,實現(xiàn)養(yǎng)殖過程中養(yǎng)殖廢水的凈化和“零排放”,及水資源循環(huán)利用,提高水資源利用的綜合效應(yīng),具有低碳高效、節(jié)約型循化水養(yǎng)殖的特點,對實際的生產(chǎn)應(yīng)用有一定的推廣價值。目前,限于試驗條件對蟹塘、魚苗塘和魚塘養(yǎng)殖廢水的原位、異位濕地生態(tài)修復(fù)處理研究分析,今后將進一步完善沉水植物篩選與群落配置,擴大試驗規(guī)模,并篩選指示植物,提高預(yù)警,防止病害傳播造成交叉污染等潛在危險,建立長期穩(wěn)定的養(yǎng)殖廢水序批式循環(huán)處理與再利用系統(tǒng)。#p#分頁標題#e#

      廢水總磷的處理方法范文第2篇

      關(guān)鍵詞:水資源;高SS;高TP;廢水處理

      如今我國的水資源面臨著水體污染、水資源短缺等很多方面的問題,水體污染加劇了水資源的循環(huán)利用,同時還會危害人們的身心健康。我國主要的水域目前受到的主要污染威脅是高懸浮以及高磷污染等,同時還有的特征為污染的影響范圍十分廣,危害較為嚴重,具有較大的治理難度。為此本文將針對于高懸浮以及高磷廢水的處理以及回收利用開展相關(guān)的研究。

      1我國高TP廢水的情況以及相關(guān)處理技術(shù)介紹

      1.1我國淡水資源的污染情況

      伴隨著我國磷礦的大量開發(fā)以及工業(yè)應(yīng)用,過多的磷被排放到水體中,其是造成水體富營養(yǎng)化的關(guān)鍵所在,同時對于高TP與SS廢水的處理與循環(huán)利用一直都是工業(yè)企業(yè)面對的難題所在。雖然目前對于高有機磷廢水的處理研究一直在繼續(xù),不過在處理效果上面以及費用成本等方面沒有達到人們理想的要求,很多企業(yè)還沒有辦法開展徹底的處理工作[1]。對于過多的磷進入到自然界水體后,其主要的存在模式為溶液磷、膠體磷以及顆粒磷等,對于環(huán)境污染的情況非常嚴重,最后出現(xiàn)水體的富營養(yǎng)化,給工業(yè)生產(chǎn)以及人們使用造成非常大麻煩。

      1.2目前常見的除磷技術(shù)介紹

      首先為離子交換法,其采用的為多孔性的陰離子交換樹脂,通過吸收污水內(nèi)部含有的磷元素,通過離子交換模式具有的不足為樹脂藥物比較容易失效,交換率下降等因素,所以在實際中的應(yīng)用并不是很理想。其次為吸附法,這種模式主要是依賴于多孔或者是大比表面的吸附劑同磷酸根離子開展吸附操作進而去除其中含有的磷,這種操作模式可以實現(xiàn)消除磷污染以及回收磷的雙重目標[2]。采用吸附法的關(guān)鍵所在就是獲得一種科學(xué)的吸附材料,不僅僅可以去除污水內(nèi)部的磷,同時可以多次反復(fù)使用。目前人們采用的活性炭、粉煤灰或者是天然吸附劑作為使用的材料,相關(guān)的研究顯示通過氯化鎂以及氯化鋁合成的新型吸附劑去除磷的效果達到90%以上,通過這種模式具有優(yōu)勢在于不會出現(xiàn)污水處理之后的污泥,同時設(shè)備使用簡單,處理效果穩(wěn)定。再次為電透析的方法,其采用的基本模式也是膜分離技術(shù),對于點膜內(nèi)的進水過多對于陰陽離子開展?jié)B透膜,這一陰陽離子之間具有直流的電壓,含有磷的廢水在通過施加電壓的模式下,體積小的離子就會通過膜進入到另一側(cè)的溶液內(nèi)部。在利用電透析去除磷的時候,預(yù)處理以及離子選擇十分關(guān)鍵。通過電透析還可以獲得一種濃縮磷模式,其自身是沒有辦法徹底的消除磷[3]。在通過電透析的模式,出水含有兩股,其中一股的磷含量非常低,另外一股的磷含量比較高,所以在經(jīng)過處理之后還需要對于磷濃度較高的廢水開展下一步的處理工作。最后為水生物法開展處理活動,其利用的為生物吸收氮、磷元素開展新陳代謝等活動去除水體內(nèi)部含有的營養(yǎng)物質(zhì),國外的研究機構(gòu)通過采用水生植物等去除水體內(nèi)部含有的富營養(yǎng)化氮磷,由于水生的植物可以進行大量的繁殖與生長,就會達到良好的去磷效果。通過這種簡單的模式,不僅僅操作的程序比較簡單,同時成本較為低廉[4]。但是具有的不足就是對于水體環(huán)境的要求比較高,所以這種模式適合同其他的方法互相結(jié)合,才可以實現(xiàn)良好的處理效果。

      2高SS、TP廢水的處理實踐

      通過前面的分析我們對于水體磷污染以及相關(guān)處理措施有了一定的了解,在此將對其開展應(yīng)用實踐研究。

      2.1基本情況介紹

      本文依賴于某化工企業(yè)含有的廢水開展相關(guān)處理實驗分析,廢水之中的COD、SS、TO等比較高,PH數(shù)值經(jīng)過混合洗之后基本穩(wěn)定在2-3左右。對于廢水內(nèi)部的有機磷含量較大的情況,通過采用物化預(yù)處理模式同生化+物化進行有機的結(jié)合,對于該廢水開展相關(guān)的處理活動,經(jīng)過相關(guān)處理與實際運行之后,其污水處理系統(tǒng)的工作狀態(tài)良好,TP、SS的處理效果良好,基本滿足于工業(yè)廢水處理的一級A標準,廢水經(jīng)過處理之后可以再次的被工業(yè)企業(yè)所利用,實現(xiàn)了水資源的循環(huán)利用。廢水的水質(zhì)如表1所示:

      2.2具體工藝流程分析

      本文設(shè)計的具體處理工藝,依賴于水質(zhì)的基本特征,結(jié)合除磷具有的成熟技術(shù),在經(jīng)過調(diào)試之后得到曝氣添加強氧化+光催化氧化+沉淀+UASB厭氧塔+接觸氧化+沉淀+回調(diào)開展處理。具體的工藝流程圖如圖1所示:本文設(shè)計的高SS、TP廢水處理工藝主要的配置如下所示:集水池其位于車間內(nèi)部,通過企業(yè)自行的收集、集水池內(nèi)部設(shè)計了簡單的沉淀裝置,企業(yè)對于相關(guān)模塊的沉淀物料開展回收與再次的利用。對于鐵炭曝氣調(diào)節(jié)池內(nèi)部,本文的設(shè)計將調(diào)節(jié)池以及鐵碳池組合在一個池體內(nèi)部。廢水在調(diào)節(jié)池內(nèi)部的停留之間為9.8h,水池的底部含有曝氣管道,具有調(diào)節(jié)水質(zhì)以及曝氣的功能。之后經(jīng)過光催化氧化設(shè)備,串聯(lián)的為2級納米的二氧化鈦催化劑經(jīng)過光催化氧化反應(yīng)器,其有效的容積為25m3,具體的停留時間為4h,內(nèi)部含有多根的光催化氧化單元組合的裝置結(jié)構(gòu)。內(nèi)壁模塊含有的復(fù)納米級別的TiO2光催化劑涂層,涂層內(nèi)部選擇使用的為氟碳漆。在UASB塔模塊,本文設(shè)計的處理措施含有兩個UASB塔,其內(nèi)部的有效面積較大,污水在其中的停留時間為60h。進水CODcr密度在5000mg/L,對于UASB塔含有較高的耐沖負荷區(qū)域,塔內(nèi)部含有內(nèi)置的循環(huán)模式,塔的頂部含有三相分離設(shè)備,下部是污泥的懸浮以及沉著區(qū)域,廢水可以在底部流入,通過利用多管多點進入的模式,向上升流在反應(yīng)器的頂部脫出,因為混合液在沉淀區(qū)域內(nèi)部開展的為泥水的分離,污泥可以自由的回流到污泥的床區(qū)域。對于接觸氧化池,進水的CODcr約為500mg/L,CODcr去除率達到了70%以上,同時將SS控制在2mg/L之下,內(nèi)部含有的彈性的填料模塊,在經(jīng)過好氧微生物的處理之后可以將這些污染物質(zhì)進一步的分解、吸附以及氧化等操作。

      3系統(tǒng)的運行效果分析

      在實際的應(yīng)用過程中,最為關(guān)鍵的模式為開展一級除磷,經(jīng)過鐵炭池的處理之后強氧化可以將很多的有機磷分解變?yōu)闊o機磷,之后在經(jīng)過pH到中性在加入石灰石可以將90%以上的磷沉淀去除,再經(jīng)過壓濾機的處理之后外運。對于這個時刻的生化的總磷大約可以達到60mg,在經(jīng)過生化處理之后廢水內(nèi)部的長鏈分子分解成為各種的無機物,原先的有機磷也是會被分解成為無機磷,經(jīng)過短暫的沉淀之后就可以去除其內(nèi)部含有的總磷、SS等,使得經(jīng)過處理的廢水可以滿足再次的工業(yè)應(yīng)用。

      4結(jié)束語

      本文首先介紹了我國水資源磷污染的具體情況,之后論述幾種磷去除工藝,最后通過分析設(shè)計高SS、TP廢水的處理方法,通過UASB塔去除化工廢水內(nèi)部的CODcr含有的優(yōu)勢在于負荷較強,去除率非常的高。對于廢水內(nèi)部的磷,其主要的存在模式為有機磷,所以去除磷的主要思路就是通過大分子的有機磷開展強氧化、分解等模式將其轉(zhuǎn)變?yōu)樾》肿拥哪J剑踔量梢宰優(yōu)闊o機磷的模式,再通過吸附、沉淀等模式去除,具有十分優(yōu)異的處理效果。

      參考文獻

      [1]劉志輝,曾勤.“鉬酸銨顯色-離心分離光度法”測高懸浮物地表水中總磷的方法探討[J].四川環(huán)境,2005,24(2):49-50.

      [2]韋淑坤.實現(xiàn)城市污水資源化的兩級三段綜合處理技術(shù)[J].河南科技大學(xué)學(xué)報:自然科學(xué)版,2006,27(5):101-104.

      [3]劉芝芳,金希玉,康媞.生物濾池用于污水處理廠提標改造工程的調(diào)試及運行[J].科技創(chuàng)新與應(yīng)用,2016,(9):64-65.

      廢水總磷的處理方法范文第3篇

      關(guān)鍵詞:涂裝廢水;混凝;沉淀;氣浮; Fenton氧化;砂濾。

      汽車制造工藝主要為沖壓、焊接、涂裝、總裝等四大工藝,其中涂裝過程中產(chǎn)生的廢水排放是汽車制造業(yè)主要廢水,涂裝工序是汽車制造全過程中水污染最為嚴重的工序,涂裝廢水含有樹脂、重金屬離子,石油類、PO43-、有機溶劑等污染物,CODCr值高。對此類廢水,傳統(tǒng)的方法是對混合廢水進行混凝處理,治理效果不理想,出水水質(zhì)不穩(wěn)定。

      一、廢水的來源和主要污染物

      涂裝生產(chǎn)一般包括下列工藝過程:

      車身預(yù)清理脫脂水洗表調(diào)磷化水洗電泳底漆水洗電泳底漆烘干PVC底涂打磨噴涂中漆中涂漆烘干打磨噴涂面漆面漆烘干涂罩光漆罩光漆烘干檢查。

      在上述工藝過程中,主要在預(yù)清理、脫脂及脫脂水洗、表調(diào)、磷化及磷化水洗、電泳底漆及水洗、噴涂中漆、面漆、罩光漆等過程中產(chǎn)生廢水。

      車間排放的廢水分為連續(xù)排放的清洗水和間歇排放的廢槽液。連續(xù)排放廢水主要來自于前處理工序的后噴淋、浸漬槽的溢流廢水等,相對間歇排放廢水,其濃度低、總排放水量大。間歇排放廢水主要來源于前處理槽的倒槽廢液、噴漆工段排放的廢液等,廢水濃度高,一次排放量大。濃度較高的廢液有相對穩(wěn)定的排放周期,在處理過程中,根據(jù)每種廢液的處理周期分批排入對應(yīng)的廢液槽,以達到均質(zhì),即:脫脂廢液排入脫脂廢液槽,電泳廢液排入電泳廢液槽,表調(diào)、磷化廢液排入表調(diào)、磷化廢液槽。連續(xù)排放和間歇排放的廢水質(zhì)分別如表1和表2所示。

      本工程設(shè)計處理水量40m3/h,各工藝過程的水質(zhì)如下:

      表1連續(xù)排放廢水的水質(zhì)

      二、涂裝廢水處理工藝設(shè)計

      1、工藝流程選擇

      涂裝廢水中,油、高分子樹脂、顏料、粉劑、磷酸鹽等在表面活性劑及各種助劑的作用下,以膠體的形式穩(wěn)定地分散在水溶液中。通過投加化學(xué)藥劑來破壞膠體的細微懸浮顆粒在水中形成的穩(wěn)定體系,使其聚集成有明顯沉淀性能的絮凝體,然后形成沉淀或浮渣加以除去。

      在廢水中加入一定量的無機絮凝劑后,它們可中和乳化油或高分子樹脂的電位,壓縮雙電層,膠粒碰撞促進凝集,完成脫穩(wěn)過程,形成細小密實的絮凝物。這樣可使涂裝廢水中的金屬離子和磷酸根離子在堿性條件下生成的固體小顆粒形成沉淀物。

      Fenton氧化,通過Fenton試劑(H2O2+FeSO4)對電泳廢水、脫脂廢水和漆霧廢水中的難降解物質(zhì)氧化分解,使其中的有機物氧化分解,CODCr去除效率約在30%左右。

      重金屬離子和磷酸鹽中,由于Ni2+生成Ni(OH)2沉淀以及PO43-生成Ca3 (PO4) 2沉淀的最佳pH值是10以上;而Zn2+生成氫氧化物沉淀的最佳pH值范圍是8.5~9.5,pH過高會形成ZnO22-而溶解。所以要分二級混凝反應(yīng)以分別去除Ni2+,PO43-和Zn2+ ,這樣既可以用沉淀池來去除比重較大的重金屬化合物沉淀,又可以用氣浮池來去除比重較輕的有機物等。

      根據(jù)不同廢水水質(zhì)和排放規(guī)律,采取物化處理單元采取分別處理的方式。電泳廢水、漆霧廢水和脫脂廢水主要采用以化學(xué)脫穩(wěn)+混凝+凝集+氣浮+Fenton氧化+二次凝集+氣浮為核心的處理工藝;表調(diào)、磷化廢水主要采用以混凝+凝集+沉淀為核心的處理工藝。物化處理后的廢水合并后進行再中和+石英砂過濾+活性碳過濾為核心工藝的處理,以保證達標排放。

      2、設(shè)計指標

      處理水中的重金屬指標達到國家標準《污水綜合排放標準》(GB8978-1996)規(guī)定的第一類污染物排放標準,CODCr及其它污染物排放指標按三級標準執(zhí)行,并考慮污染物排放總量控制情況。具體數(shù)值如下:

      3、處理過程

      生產(chǎn)過程中產(chǎn)生廢水分別排入各自的調(diào)節(jié)水池中。幾種廢水在各自的廢水池中經(jīng)過幾個小時的停留,池底部設(shè)有穿孔管進行鼓風曝氣,氣泡攪動使得廢水充分混合均勻,以達到均質(zhì)均量的目的。

      表調(diào)、磷化廢水依次經(jīng)過混凝反應(yīng)槽、pH調(diào)整槽和凝集反應(yīng)槽,在pH控制器的作用下,分別自動投加三氯化鐵、氫氧化鈣、PAM等藥劑,利用絮凝劑的吸附架橋作用來快速去除廢水中的污染物,使廢水中的污染物以絮體的狀態(tài)被分離出來。完成凝集反應(yīng)后的廢水進入快速高效沉淀槽,進行固液分離。

      在陰極電泳廢水中含有大量高分子有機物,CODCr值很高,還含大量電泳渣,這些物質(zhì)在水中呈細小懸浮物或呈負電性的膠體狀。電泳廢水首先進入電泳廢水調(diào)整槽、在pH控制器的作用下向其中投加氫氧化鈣,以完成膠體粒子的脫穩(wěn)。之后,在pH控制器的作用下,分別自動投加三氯化鐵、氫氧化鈣、PAM等藥劑。化學(xué)混凝處理后,廢水進入氣浮槽,進行固液分離,氣浮槽出水進入Fenton氧化處理系統(tǒng),做進一步處理。

      Fenton氧化反應(yīng)可用將電泳廢水、脫脂廢水和漆霧廢水中的難降解物質(zhì)氧化分解掉,進一步保證出水CODCr達標。Fenton試劑具有很強的氧化能力,當pH值較低時(控制在3左右),H2O2被Fe2+催化分解生成羥基自由基(•OH),并引發(fā)更多的其他自由基,從而引發(fā)一系列的鏈反應(yīng)。通過具有極強的氧化能力的•OH與有機物的反應(yīng),使廢水中的難降解有機物發(fā)生部分氧化、使廢水中的有機物C―C鍵斷裂,最終分解成H2O、CO2等,使CODCr降低。

      完成Fenton氧化后,廢水再次進行一次化學(xué)混凝處理,將Fenton氧化后的產(chǎn)物變?yōu)樾躞w狀浮渣分離出來。

      再中和槽內(nèi)的水經(jīng)過pH調(diào)整后溢流進入中間水槽,并由過濾泵加壓后進入石英砂過濾塔和活性碳過濾塔進行深程度處理后排放。

      三、處理效果分析

      該項目自建成運行后,處理效果穩(wěn)定,通過對該廠的監(jiān)測數(shù)據(jù)分析匯總,監(jiān)測時間為3天,每天取樣12次(1小時取樣一次,包括廢水處理裝置進口和出口),監(jiān)測結(jié)果如下表,表中所列為該廠廢水處理站日常分析數(shù)據(jù)。

      表3 廢水處理設(shè)施總排口監(jiān)測數(shù)據(jù)

      由上表可以看出,經(jīng)處理后的廢水能達到工程設(shè)計指標。

      四、結(jié)論

      廢水總磷的處理方法范文第4篇

      [關(guān)鍵詞]總磷 分析 測定方法

      在天然水和廢水中,磷幾乎都以各種磷酸鹽的形式存在,它們分為正磷酸鹽、縮合磷酸鹽和有機結(jié)合的磷,它們存在于溶液、腐殖質(zhì)粒子或水生生物中。磷是生物生長的必需元素之一,但水體中磷的含量過高(如超過0.2m/L),可造成藻類的過度繁殖,加速水體富營養(yǎng)化程度。為了保護水質(zhì),控制危害,我國已將總磷列為環(huán)境監(jiān)測的正式監(jiān)測項目之一,并制定了水環(huán)境質(zhì)量標準和污水排放標準,作為水質(zhì)評價的重要指標之一。

      本文主要對近年出現(xiàn)的幾種總磷測定方法進行了對比分析,并對分光光度法的現(xiàn)狀進行介紹,重點總結(jié)了目前常用的鉬酸銨分光光度法在實際操作過程中遇到的問題及改進方法。

      1 總磷測定方法的發(fā)展

      從最初的分光光度法到現(xiàn)在的流動注射分析法(FIA)、等離子發(fā)射光譜法(ICP-AES)等,總磷的測定方法已經(jīng)閂漸成熟。傳統(tǒng)的分光光度法以酸胺分光光度法最為常見,其原理:在酸降條件下,正磷酸鹽與酸銨、灑石酸銻氧鉀反應(yīng),生成磷雜多酸,被抗壞血酸還原后變成藍色絡(luò)合物,于700nm比色定量。FIA測定總磷以酸銨分光光度法為基礎(chǔ),采用在線過硫酸鹽/紫外消解方法,生成的絡(luò)合物于880nm比色定量。ICP則是利用氬等離子體產(chǎn)生的高溫使試樣完全分解形成激發(fā)態(tài)的原子和離子,由于激發(fā)態(tài)的原子和離子不穩(wěn)定,外層電子會從激發(fā)態(tài)向低的能級躍遷,發(fā)射出特征譜線。南于光強度與待測元素濃度成正比,通過光柵等分光后,利用檢測器檢測總磷特定波長的強度就可以得到總磷濃度。測定總磷濃度時,對ICP的分辨率有較高要求。

      近兩年也有見運用HACH DR/2500分光光度計測定總磷,該方法主要依據(jù)《HACH DPU2500分光光度計操作手冊》中編號為“8190”的測試方法。周婷等運用該法,以過硫酸鉀為氧化劑,消解溫度在150℃,得到檢出限為0.02mg/L。該法在測定濃度較低的地表水樣品,可以替代GB11893,1989,但是在測定濃度較高的工業(yè)廢水樣品時,有時候偏差較大,需要根據(jù)實際情況另選測定方法。其中FIA、ICP-AES、酸銨分光光度法的優(yōu)缺點歸納見表l。

      2 分光光度法測定總磷的現(xiàn)狀

      總磷分析方法一般分為兩步:第一步是用氧化劑將水樣中不同形態(tài)的磷轉(zhuǎn)化成正磷酸鹽,即消解;第二步是顯色,分光測定正磷酸鹽的含量。

      2.1 分光光度法中總磷的消解和顯色

      總磷的消解方法很多,目前除了高壓消解,還發(fā)展出微波消解,紫外消解、烘箱加熱消解、光催化氧化以及利用COD快速消解器快速消解等方法。

      微波消解法是通過電磁波作用于水樣,產(chǎn)生較強的震動、摩擦,從而實現(xiàn)水中磷的氧化分解,該法簡便、快速、消解徹底,同時可以達到較好的精密度和準確度。

      紫外消解法是通過紫外光的照射促使分子活化發(fā)生反應(yīng)達到消解目的,該法可以在較低溫度下進行,精密度和準確度很高。

      烘箱加熱消解是利用恒溫干燥箱代替?zhèn)鹘y(tǒng)的蒸汽消毒器,在120℃下消解,該方法不僅操作簡便、溫度更易控制、工作時間縮短,而且不會出現(xiàn)比色管中試樣外溢等現(xiàn)象,測定結(jié)果準確。

      光催化氧化技術(shù)是一種新興的樣品預(yù)處理技術(shù),采用二氧化鈦為催化劑,通過使用光催化氧化消解含磷水樣,溶解總磷的平均消解率在96.2%以上。該法無需高溫高壓處理,精密度高,無二次污染。

      COD快速消解器包括COD消解,比色管和COD加熱器,加蓋密封水樣,如果配合便攜式分光光度計,可以滿足暗查、抽測以及突發(fā)性水環(huán)境污染事故的現(xiàn)場操作,水樣齡僅需2.00mL-5.00mL。周靈輝利用該法分析總磷,得到該方法的線性范圍0.00-1.50 mg/L,檢出限0.029mg/L,分析實際樣品的相對標準偏差在6.2%以下,加標回收率在92.0%~108.0%之間。

      總磷顯色方法有酸銨分光光度法、氯化亞錫還原藍法,孔雀綠-磷雜多酸法以及羅丹明熒光分光光度法。其中,在用氯化亞錫還原藍法測定總磷時,氯化亞錫溶液的配置是用鹽酸將氯化亞錫溶解后加水稀釋到25mL,然后加一粒金屬錫置冷暗處保存,保質(zhì)期一周。陳艷玲等用什油替代水稀釋氯化亞錫鹽酸溶液,改進后的方法無需加入金屬錫且在常溫下可以長期使用,不僅滿足監(jiān)測分析方法的要求,而且標準曲線的相關(guān)性、方法的靈敏度和顯色溶液的穩(wěn)定性均優(yōu)于原分析方法。也有將流動注射法與氯化亞錫還原光度法相結(jié)合,在配制氯化亞錫時加入適量丙蔓醇,延長氯化亞錫的保存時間,通過優(yōu)化試驗條件,克服氯化亞錫測定總磷時靈敏度低的不足,新方法檢出限為0.02mg/m,精密度和準確度均符合要求,而且分析速度加快。

      2.2 鉬酸銨分光光度法測總磷相關(guān)問題

      在總磷的測定方法中,酸銨分光光度法(GBI1893-1989)是最常用的方法。該法在實際工作中存在的問題以及相應(yīng)的改進方法尤其值得環(huán)境監(jiān)測人員注意,以便在今后的工作中解決問題,提高效率。

      2.2.1 水樣PH的調(diào)節(jié)

      銷酸銨分光光度法測總磷,消解方法有3種:過硫酸鉀消解法,硝酸一硫酸消解法、硝酸,高氯酸消解法,其中,過硫酸鉀消解法消解樣品徹底,重現(xiàn)性、精密度和準確度相較其他兩種要高。通常在采集水樣后,需加硫酸保存,因此在用過硫酸鉀消解前要將水樣調(diào)至中性,但是陳燕明通過比較pH對不同消解方法的影響得出結(jié)論:用過硫酸鉀消解,調(diào)節(jié)pH和不調(diào)節(jié)pH兩者結(jié)果并無明顯差異;而其他兩種消解則通常需要調(diào)節(jié)pH,否則會引起較大誤差。

      2.2.2 地表水自然沉降時間的影響

      由于泥沙中吸附大鼙的有機磷、無機磷,泥沙含量高低直接影響地表水總磷的測定結(jié)果。泥沙受重力作用自然沉降,不同自然沉降時間取樣,泥沙含量不同,導(dǎo)致分析結(jié)果不同。

      李曉等經(jīng)實驗發(fā)現(xiàn):自然沉降時間逐漸延長,總磷測定結(jié)果隨之逐漸降低;泥沙中磷的含量總磷作了主要貢獻;吸附在泥沙中的磷通過碰撞、振搖浸出的量微乎其微:地表水中溶解態(tài)的磷酸鹽濃度不高,且變化不明顯。

      由于自然沉降時間對地表水總磷的測定有重要影響,如果在樣品采集后自然沉降時間不一致的話,必然會導(dǎo)致同步監(jiān)測中數(shù)據(jù)不具備可比性。目前,有關(guān)部門對地表水總磷測定中的自然沉降時間已形成統(tǒng)一的標準,在《地表水和污水監(jiān)測技術(shù)規(guī)范》(HJ/T91―2002)中就明確規(guī)定:如果水樣中含沉降性固體(如泥沙等),應(yīng)分離出去。分離的方法為:將所采水樣搖勻后倒人筒形玻璃容器,靜置30min,將不含沉降性固體但含有懸浮性固體的水樣移入盛樣容器并加入保存劑。

      2.2.3 高濃度總磷的測定

      在環(huán)境監(jiān)測中,總磷的比色測定有時會岡為取樣過多,

      使含磷量超過規(guī)定標準(30μg)而導(dǎo)致分析失敗。對于這種情況,《水和廢水監(jiān)測分析方法(第四版)》中要求,必須稀釋水樣,重新消解和顯色。該法不僅費時、費力,而且不利于樣品的批量連續(xù)分析測定。金中華、袁靜等都對高濃度總磷的測定方法進行了改進,認為利用曲線擴展法和顯色稀釋法可以簡化水和廢水中高含量總磷的測定。在《水和廢水監(jiān)測分析方法(第四版)》中,由于酸鹽、涌石酸銻氧鉀、抗壞血酸的用量約與70μg的磷反應(yīng),因此曲線擴展法僅可將校準曲線最高點擴展至60.0μg,測定上限由0.6mg/L擴展至1.2mg/L。當顯色液含磷量在60.0μg以下時,可代入擴展曲線直接計算。顯色稀釋法是當水樣含磷量在30.0~60.0之間時,顯色后再進行定量稀釋,稀釋后測得的結(jié)果增加相應(yīng)倍數(shù)可得樣品實際值。如果含磷量大于60.0μg或水中有機物含量較高時,因為反應(yīng)不完全會使曲線擴展法和顯色稀釋法產(chǎn)生較大誤差。

      2.2.4 標準曲線的消解

      在用過硫酸鉀消解時,總磷標液經(jīng)過消解和不消解繪制成的晰線,即工作曲線和標準曲線相比,并無顯著性差異。因此,總磷標液系列的高溫高壓過硫酸鉀消解操作步驟可以省去,標準曲線可以代替上作曲線。

      2.2.5 去除濁度的干擾

      廢水、江河水體樣品多數(shù)渾濁,對總磷的測定結(jié)果產(chǎn)生嚴重影響,一般采用濁度,色度補償法(簡稱補償法)去除,具體步驟是:取2份相同樣品消解,其中1份消解液定容后酸銨顯色,另1份定容后加入3mL濁度-色度補償液,分別測定吸光度,兩者相減即得實際水樣的吸光度。

      如果水樣只有濁度的影響時,也可以采用消解液過濾法(簡稱過濾法)和離心法去除,以減少補償法帶來的樣品量和工作量的增加。

      過濾法是在樣品消解后,用中速濾紙將消解液濾入50mL比色管中,洗滌比色管和濾紙,定容后顯色分光。南于過濾時濾紙吸附部分磷,所以需要同時作空白試驗以消除這一部分誤差。

      離心法是在消解液顯色15min后,將顯色液移入50mL離心管,離心后取上清液測定吸光度。李小如比較了這三種去除濁度干擾的方法,發(fā)現(xiàn)過濾法和離心法的結(jié)果也令人滿意。

      2.2.6 溫度對顯色時間的影響和對最大顯色持續(xù)時間的影響

      不同溫度條件對各種濃度水樣的顯色時間及時最大顯色持續(xù)時間有一定的影響。丁春榮等通過實驗發(fā)現(xiàn):隨著溫度的升高,顯色時間縮短,最大顯色持續(xù)時間也在不斷縮短,濃度越高的顯色液,顯色時間越短,而且褪色速度較快。最佳的顯色溫度為15℃~25℃,顯色時間在15min左右,顯色后盡量在20min內(nèi)完成比色定量(見表2和表3)。

      2.2.7 試劑的保存

      鹽穩(wěn)定性試驗表明:鉬鹽溶液置于棕色瓶在4℃中保存,至少可以穩(wěn)定6個月。由于抗壞血酸溶液不穩(wěn)定,易被空氣中的氧氣氧化而變質(zhì),因此最好現(xiàn)配現(xiàn)用,否則需存放于冰箱中保存。另外,由于抗壞血酸溶液中存在微量銅而造成氧化發(fā)黃,加入EDTA,甲酸/乙酸可延長溶液有效使用時

      廢水總磷的處理方法范文第5篇

      化學(xué)沉淀的基本原理是利用投加在廢水中混凝劑的吸附架橋、電中和、吸附中和等物理化學(xué)作用與放射性廢水中微量的放射性和其它有害元素發(fā)生共沉淀,或聚集成比重較大的沉淀顆粒,并與水中的懸浮物結(jié)合為疏松絨粒,達到吸附廢水中放射性核素的作用。常用的混凝劑有CaCO3、NaHCO3、Ba-Cl2、AlCl3、FeCl3、(Al)2(SO4)3、(Al)2(PO4)3、KMnO4、MnO2。化學(xué)沉淀法適宜的pH值為9~13,放射性活度脫除系數(shù)可達10以上。化學(xué)沉淀法不僅可去除放射性物質(zhì),還能去除懸浮物、膠體、無機鹽、有機物和微生物等。一般與其他方法聯(lián)用時作為預(yù)處理方法。與化學(xué)沉淀法相關(guān)的一個重要問題是如何處置沉淀過程中產(chǎn)生的含放射性核素的大量泥渣。由于濃縮作用泥渣的放射性比原放射性要高出幾十倍,甚至幾百倍,因此,這些泥渣排入周圍環(huán)境前,必須加以處理。當廢液中鐵和鋁的質(zhì)量濃度均為60mg/L時,產(chǎn)生的污泥量一般能占到處理廢水總量的10%。近年來化學(xué)沉淀法的研究持續(xù)深入,新改進的混凝劑陸續(xù)應(yīng)用,不溶性淀粉黃原酸酯可處理含金屬放射性廢水,效果顯著,適用性寬,放射性脫除率可到達90%以上。在堿性條件下,淀粉經(jīng)交聯(lián)后再與CS2進行黃原酸化制得的淀粉衍生物不溶聯(lián)淀粉黃原酸酯,能與多種金屬離子絮凝螯合,不僅效果顯著,而且沒殘余硫化物存在,因而更適用于對廢水處理[4]。最近有專家提出了一些其它非常用沉淀劑,效果也很顯著。如羅明標[5]等人研究了粉狀氫氧化鎂和以白云石為原料制備的氫氧化鎂乳液處理含鈾放射性廢水的條件,試驗結(jié)果表明,氫氧化鎂處理劑具有良好的除鈾效果,在所選擇的條件下,能將廢水中的含鈾量降至0.05mg/L以下,且pH值控制在6~9之間。

      2離子交換法

      離子交換法處理放射性廢水的原理是:當廢液通過離子交換劑時,放射性離子交換到離子交換劑上,使廢液得到凈化。目前,離子交換法已廣泛應(yīng)用于核工業(yè)生產(chǎn)工藝及放射性廢水處理工藝。許多放射性元素在水中呈離子狀態(tài),其中大多數(shù)是陽離子,且放射性元素在水中是微量存在的,因而很適合離子交換處理,并且在無非放射性離子(少數(shù)是陰離子)干擾的情況下,離子交換能夠長時間的工作而不失效。方法的缺點是:對原水水質(zhì)要求較高;對于處理含高濃度競爭離子的廢水,往往需要采用二級離子交換柱,或者在離子交換柱前附加電滲析設(shè)備,以去除常量競爭離子;對釕、單價和低原子序數(shù)元素的去除比較困難;離子交換劑的再生和處置較困難。在有機離子交換體系中,有機溶劑和有機離子交換樹脂耐輻射和耐高溫性能欠佳,導(dǎo)致廢液浸出的空穴在固化中普遍存在,分解產(chǎn)物后續(xù)處理較困難,處理效果大打折扣。相比而言,無機離子交換材料優(yōu)勢較明顯:①有較好的耐酸性和耐輻照性,可在較強放射性條件下進行吸附和分離;②與玻璃和水泥的良好相容性及其耐高溫的優(yōu)良性能有助于放射性廢物的最終處理與處置;③選擇性良好,如Cs+和Sr2+可以被雜多酸鹽(磷鉬酸銨)和聚銻酸高度選擇性吸附;④操作簡便;⑤來源廣泛。所以,無機離子交換廣泛應(yīng)用于放射性廢物處理中[6]。目前使用的無機離子交換材料主要有:①天然/人造沸石;②復(fù)合離子交換材料[磷酸鈦(TiP)-磷鉬酸胺(AMP),磷酸鋯(ZrP)-AMP,磷酸錫(SnP)-AMP];③金屬亞鐵氰化物及鐵氰化物;④雜多酸鹽(AMP)、磷鎢酸胺(APW)、磷鎢酸鋯(PWZr),磷鉬酸鋯(PMoZr);⑤多價金屬磷酸鹽(ZrP、TiP,SnP);⑥多價金屬(過渡金屬)的水合氧化物和氫氧化物[7]。3離子浮選法隸屬于泡沫分離技術(shù)范疇的離子浮選法是基于待分離物質(zhì)利用化學(xué)或物理的力與捕集劑結(jié)合,富集在鼓泡塔中的氣泡表面,并隨氣泡逸出溶液主體,從而凈化溶液主體和濃縮待分離物質(zhì)。,溶液組分在氣-液界面上的選擇性和吸附程度決定離子浮選法的分離作用。捕集劑的主要成分包括表面活性劑、起泡劑、絡(luò)合劑、掩蔽劑等[8]。美國橡樹嶺國家實驗室進行了泡沫分離法處理低水平放射性廢水的試驗,結(jié)果表明,對90Sr的總?cè)ノ郾稊?shù)為220。趙寶生等用離子浮選法處理含鈾量為50mg/L的廢水,經(jīng)二次離子浮選處理后,含鈾量可降至0.02mg/L(中國含鈾廢水的排放標準暫定為0.05mg/L);濃縮廢液體積約為原液體積的1%。易于操作、低能耗、高效率和普適性等優(yōu)點使離子浮選法在處理鈾同位素試驗研究和生產(chǎn)設(shè)施退役中所產(chǎn)生的含有多種去污劑和洗滌劑的放射性廢水中效果異常顯著,特別是有機物含量較高的化學(xué)清洗劑廢水,可充分利用該廢水易于起泡的特點而達到回收金屬離子和處理廢水的目的。

      3蒸發(fā)濃縮法

      蒸發(fā)濃縮法是通過加熱的方式使溶液中部分溶劑蒸發(fā)而汽化,而后冷凝凝結(jié)為含溶質(zhì)較少的冷凝液,從而使溶液得到凈化。放射性廢水采用蒸發(fā)濃縮法處理時,蒸發(fā)器中廢水溶液中的水吸收熱量被汽化,而放射性物質(zhì)不隨水揮發(fā),保留在溶液中,以此達到濃縮廢水的目的。對于含有難揮發(fā)性放射性核素的廢水,采用該法處理時,去污系數(shù)、濃縮系數(shù)均較高。該方法的優(yōu)點是:效率高、靈活,理論與技術(shù)均較成熟,安全性和可靠性較好。不過,蒸發(fā)濃縮法也存在一些缺陷,比如:易起泡沫和含有揮發(fā)性核素的廢水不適宜用該法處理;能耗和運行成本偏高;在設(shè)計和運行過程中,需要慎重考慮腐蝕、結(jié)垢、爆炸等安全隱患[9]。

      4結(jié)語

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