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      有機合成前景

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      有機合成前景范文第1篇

      關(guān)鍵詞:成品油;倉儲整合;區(qū)域經(jīng)濟;影響

      一、成品油倉儲設(shè)施的歷史與現(xiàn)狀

      近年來,為壓降運行費用,提高經(jīng)濟效益、勞動生產(chǎn)率以及管理水平,合理優(yōu)化物流運作,中石油、中石化兩大石油企業(yè)對成品油倉儲設(shè)施進行了整合,參考西方發(fā)達國家倉儲布局現(xiàn)狀,以100公里為輻射半徑,大幅擴容中心油庫,關(guān)閉大量中小型油庫。僅以徐州地區(qū)為例,20世紀90年代初期,徐州地區(qū)有大中型油庫9座(市區(qū)周宅子、孫圩子、廣山油庫、銅山大湖油庫、豐縣葉莊油庫、沛縣胥洼油庫、新沂工農(nóng)路油庫、邳州徐塘油庫)、小型油庫6座(邳州新莊、碾莊油庫、睢寧沙集油庫、新沂草橋、新店、黑埠油庫)。隨著20世紀90年代末的中石化重組上市,陸續(xù)關(guān)閉了各類中、小油庫14座,在整個徐州地區(qū)僅保留1座中心油庫,并逐步確立了周宅子油庫(地處銅山縣茅村鄉(xiāng)境內(nèi))的中心庫地位。中小油庫關(guān)閉后,分流了員工,拆除了部分或全部資產(chǎn),油庫出租作它用或閑置。同時,對周宅子中心油庫加大了投資力度,該庫現(xiàn)總?cè)萘砍^8萬立方米,擁用鐵路、水路(運河)、公路、管輸?shù)?種收發(fā)油方式,成為淮海經(jīng)濟區(qū)內(nèi)容量最大、收發(fā)方式最全的大型油庫。

      二、成品油倉儲設(shè)施整合的優(yōu)勢

      (一)壓縮倉儲費用

      以徐州地區(qū)為例,通過14座中小油庫的關(guān)閉,停止了關(guān)閉庫的倉儲設(shè)施投入和維護,集中精力將有限倉儲費用投入到周宅子中心庫,減少了約3500萬元的倉儲費用。特別是魯皖成品油管線(山東至安徽)于2005年投入使用,使周宅子中心庫成為魯皖管線在江蘇地區(qū)的唯一成品油下載點,承擔了向蘇北地區(qū)其他城市輸轉(zhuǎn)油品的任務(wù),大幅節(jié)約了一次物流運輸費用(從煉廠至油庫的油品運輸被稱為一次物流,包括管道、水路、鐵路等運輸方式,其中管道運輸方式比鐵路運輸方式節(jié)約60%的費用)。

      (二)提高勞動生產(chǎn)率

      徐州地區(qū)中小油庫關(guān)閉前,倉儲環(huán)節(jié)用工325人,年吞吐量共計不足100萬噸,人均年吞吐量約3000噸。而關(guān)閉14座中小油庫后,周宅子中心庫用工僅97人,年吞吐量近200萬噸,人均年吞吐量達2萬余噸,是原有吞吐量水平的6.8倍。一方面削減用工總量,另一方面年吞吐量大幅提升,大大提高了勞動生產(chǎn)率。

      (三)提高倉儲環(huán)節(jié)綜合管理水平

      由于周宅子中心油庫能夠得到資金的集中投入,近兩年采用了大量先進的科學技術(shù),使油庫現(xiàn)代化管理水平有了質(zhì)的飛躍,采用了如油罐液面自動計量系統(tǒng)及液位報警系統(tǒng)、電視監(jiān)控系統(tǒng)、電子巡檢系統(tǒng)、油氣濃度監(jiān)測報警系統(tǒng)、自動消防啟動系統(tǒng)、裝油環(huán)節(jié)防溢油及靜電接地連鎖系統(tǒng)等一大批先進的設(shè)施設(shè)備,油庫的設(shè)備管理水平大幅提高,安全系數(shù)增大。而中小油庫關(guān)閉后,其業(yè)務(wù)骨干力量被整合至周宅子中心油庫,大中專學歷在員工中所占比例有所提高,中心油庫人員的綜合素質(zhì)有了提升,倉儲環(huán)節(jié)的綜合管理水平提高。

      三、成品油倉儲設(shè)施整合對區(qū)域經(jīng)濟的負面影響

      在同一經(jīng)濟區(qū)域內(nèi)關(guān)閉多座中小庫、保留1座中心庫,雖然對企業(yè)短時期內(nèi)壓降費用、提高勞動生產(chǎn)率和現(xiàn)代化管理水平有著事半功倍的作用,但其對企業(yè)和社會的潛在負面影響也不可忽視。

      (一)增加二次物流投入和運輸費用,運輸過程易出現(xiàn)交通事故

      徐州地區(qū)所轄六縣原均有油庫,鐵路一次運輸?shù)娇h,二次物流(從油庫至加油站的油品運輸稱為二次物流)基本由油罐車在本縣內(nèi)配送油品,運輸半徑短。現(xiàn)均從周宅子油庫提貨,平均運輸半徑增加了2倍以上,油罐車數(shù)量激增1倍仍不能滿足油品配送需求,二次物流投入成倍增加,噸油運輸費用逐年大幅提升,人為地增加了油品的使用成本。同時,多輛油罐車24小時連續(xù)運轉(zhuǎn),駕駛員與押運員均分兩班,人歇車不歇,駕駛員長時間連續(xù)處于緊張狀態(tài),易因疲勞出現(xiàn)交通事故;油罐車輛得不到應(yīng)有的保養(yǎng)和檢查,長時間超負荷運轉(zhuǎn),易產(chǎn)生交通事故。另外,當前油罐車單車噸位高,一旦發(fā)生側(cè)翻、撞擊事故,極易引起火災(zāi)、爆炸、污染等連鎖反應(yīng),事故危害和影響極大。

      (二)增加倉儲環(huán)節(jié)的事故生發(fā)率和事故損失

      眾所周知,成品油本身具有易燃、易爆、易揮發(fā)的特性,危險系數(shù)大,而中心油庫的吞吐量急劇增加,大大超過原設(shè)計吞吐量,工作人員易因疲勞造成疏忽、設(shè)備易因老化造成事故,由于其基礎(chǔ)庫存量大,危害性大大增加,火災(zāi)撲救難度增大,且易發(fā)生連鎖反應(yīng)。一旦發(fā)生火災(zāi)、爆炸,將調(diào)動整個經(jīng)濟區(qū)域及周邊地區(qū)的消防車輛進行長時間的撲救,將造成極壞影響。

      徐州地區(qū)周宅子油庫瀕臨大運河,其碼頭處于徐州東區(qū)自來水的取水口上游不到10公里,極易因事故造成水源污染。而該庫碼頭承擔著魯皖管線向宿遷、淮安等蘇北地區(qū)的成品油輸轉(zhuǎn)任務(wù),吞吐量成倍超出其設(shè)計量,且夜間作業(yè)頻繁,易因操作人員疲勞或疏忽、設(shè)備損壞造成跑冒油事故。一旦發(fā)生跑冒油事故,易造成運河水質(zhì)污染,影響市區(qū)東部數(shù)十萬人的自來水供應(yīng);極易引發(fā)火災(zāi)、爆炸、傷人事故,跑冒油后,碼頭水面將漂浮一層均勻的油層,整條河道處于爆炸危險區(qū)域內(nèi),而運河上來往船只較多,形成流動火源,極易引發(fā)爆炸,爆炸后整條河道會變成一片火海,事故損失和影響將會極其嚴重。

      (三)為區(qū)域經(jīng)濟發(fā)展埋下隱患

      一旦出現(xiàn)不可抗力或其他因素(如地震、洪水、交通或管輸中斷、火災(zāi)、爆炸及污染事故等),均會造成中心庫油品的供應(yīng)中斷,而該經(jīng)濟區(qū)域內(nèi)又無其他替代性油庫,勢必從周邊其他城市油庫調(diào)劑資源,運輸半徑再一次成倍增加,運輸周期增長,運力相對不足的弊病就會凸現(xiàn),在一定時期區(qū)域內(nèi)加油站出現(xiàn)大面積斷油現(xiàn)象幾乎不可避免。此時,只能盡量保證行政事業(yè)單位、公交公司、電廠等關(guān)系國計民生的單位或部門的油品供應(yīng),部分車輛將被斷供,特別是各類運輸貨車、農(nóng)用車、私家車、出租車、摩托車幾乎無油可加,因斷油而拋錨的車輛在公路上隨處可見,用柴油作為燃料的小型企業(yè)單位不得不暫時停產(chǎn)或臨時轉(zhuǎn)用其他燃料。再加上媒體推波助瀾,“油荒”的范圍和周期會被無限夸大,給消費者心理造成恐慌,地區(qū)經(jīng)濟將受到影響,區(qū)域內(nèi)國民生產(chǎn)總值在斷油期間內(nèi)將會有一定程度下降。

      四、對成品油倉儲設(shè)施整合的意見與建議

      油庫的關(guān)閉應(yīng)結(jié)合經(jīng)濟發(fā)展實際循序漸進,不能盲目模仿西方發(fā)達國家的現(xiàn)有模式,否則在企業(yè)獲得短期效益的同時,有可能對區(qū)域經(jīng)濟帶來負面影響,甚至因重特大事故的發(fā)生對企業(yè)造成致命打擊,從而損害企業(yè)的長期利益。鑒于此,本文對當前成品油倉儲設(shè)施整合提出以下意見與建議:

      (一)在縣區(qū)設(shè)立1座衛(wèi)星庫,與中心庫起到互補作用

      既能夠在資源緊張時,起到調(diào)節(jié)庫存作用,又能夠縮短噸油運輸半徑,降低二次物流費用,特別是在中心庫發(fā)生意外情況不能保障油品供應(yīng)時,短時期內(nèi)起到替補供油作用,避免出現(xiàn)區(qū)域內(nèi)大面積油品斷供,保障地區(qū)經(jīng)濟持續(xù)、穩(wěn)定發(fā)展。

      (二)與石油、石化系統(tǒng)外其他油庫簽訂互補協(xié)議

      如系統(tǒng)內(nèi)非中心油庫已全部關(guān)閉到位,應(yīng)積極聯(lián)系與其他企業(yè)、部隊或民營油庫簽訂互補協(xié)議,當系統(tǒng)內(nèi)中心油庫出現(xiàn)意外情況時,在短時期內(nèi)互相替代,以保證油品供應(yīng)。

      (三)加大中心油庫監(jiān)督管理力度,避免發(fā)生重特大事故

      進一步加大中心庫的科技投入,向國際先進油庫學習先進管理手段,滿足現(xiàn)代化管理要求;加大員工培訓力度,強化員工業(yè)務(wù)素質(zhì),將各類事故消滅在萌芽狀態(tài),盡量壓降事故發(fā)生率,減少事故損失和影響。

      (四)適時加大運輸車輛投入,增加運力

      增加用于二次物流的油罐汽車,滿足及時、有效保障油品配送的需要;留出油罐車輛保養(yǎng)、人員休整的充足時間,確保運輸安全的需要。

      (五)制訂并逐步完善保供急預(yù)案

      有機合成前景范文第2篇

      機械設(shè)計制造及自動化專業(yè)主要課程有哪些

      主要課程:工程力學、機械設(shè)計基礎(chǔ)、電工與電子技術(shù)、微型計算機原理應(yīng)用、機械工程材料、制造技術(shù)基礎(chǔ)。主要實踐性教學環(huán)節(jié):包括軍訓,金工、電工、電子實習,認識實習,生產(chǎn)實習,社會實踐,課程設(shè)計,畢業(yè)設(shè)計(論文)等,一般應(yīng)安排40周以上。

      主要專業(yè)實驗:現(xiàn)代制造技術(shù)綜合實驗、測試與信息處理實驗。

      專業(yè)選修課:機械動力學、軟件工程、網(wǎng)絡(luò)技術(shù)、多媒體技術(shù)及應(yīng)用、數(shù)據(jù)庫原理及應(yīng)用、機械創(chuàng)新設(shè)計、工業(yè)機器人基礎(chǔ)、機械故障診斷學、文獻檢索、專業(yè)外語、有限元方法、機械優(yōu)化設(shè)計、工藝過程自動化、先進制造技術(shù)、特種加工、成組技術(shù)與CAPP、智能機械概論、微小機械概論、虛擬樣機技術(shù)、市場營銷學、在線檢測與控制、實用控制系統(tǒng)設(shè)計、數(shù)控機床與編程。

      機械設(shè)計制造及自動化專業(yè)就業(yè)前景如何

      機械設(shè)計制造及其自動化專業(yè)的學生們將來可以從事科技研發(fā)、運行管理、應(yīng)用研究、銷售等機械制造領(lǐng)域的一些職位。該專業(yè)的學生們需要具備機械制造方面的一些基礎(chǔ)知識,學會運用專業(yè)知識解決實際工作中的一些相關(guān)問題。畢業(yè)生們可以參加到機械制造以及設(shè)計、機械、電氣、氣壓、液壓等控制設(shè)備的維修維護的一些工作中去,為我們國家的機械工程作出自己的貢獻。

      有機合成前景范文第3篇

      《普通高中化學課程標準》中明確指出:有機化合物占了人類已知化合物的絕大多數(shù),近年來新合成的有機化合物更是數(shù)以千萬計,有機化合物的應(yīng)用日益深入到生產(chǎn)生活的各個領(lǐng)域,因此學習有機化合物對提高學生學科素養(yǎng)、拓寬學生化學視野、發(fā)展學生探究能力有著非常重要的意義.《考試說明》也明確要求學生:掌握常見有機物組成、結(jié)構(gòu)和性質(zhì),認識不同有機物間的轉(zhuǎn)化關(guān)系,能設(shè)計合理路線合成簡單有機物.所以一直以來,有機題都是高考熱門題型.然而從種種反饋的信息來看,尤其是有機合成路線流程的設(shè)計,不少學生都顯得束手無策.1965年諾貝爾化學獎獲得者、有機合成大師Woodward教授說:“有機合成是‘無中生有’,在有機合成中充滿著興奮、冒險、挑戰(zhàn)和藝術(shù)”.究竟怎樣才能讓絕大多數(shù)學生都能領(lǐng)略到當代化學主流研究的風景,體驗到這種冒險、挑戰(zhàn)的樂趣,感受到合成藝術(shù)的魅力呢?

      二、分類解析

      有機合成是一門過去有著悠久歷史、現(xiàn)在有著完整理論體系、將來有著廣泛發(fā)展前景的學科,受知識水平的限制,這里僅就中學化學層面簡單談有機合成路線流程的設(shè)計.從以往學生遇到的各種問題來看,大致不外乎以下三種類型.

      1.碳原子數(shù)目不變,官能團種類變化

      分析:觀察甲苯與產(chǎn)物,兩者碳原子數(shù)目相同,官能團的種類發(fā)生了變化,由甲基變成了羧基.對于這種基本變化,基本策略是利用有機含氧衍生物之間轉(zhuǎn)化關(guān)系:乙醇乙醛乙酸乙酸乙酯、乙二醇乙二醛乙二酸乙二酸乙二酯,通過逐步氧化,獲得目標產(chǎn)物.需要特別注意的是氧化還原的先后順序,亦即基團保護問題.究竟是先氧化還是后氧化,是這類變化的關(guān)鍵點.一方面要熟悉氧化劑、還原劑以及典型官能團的性質(zhì),多角度、全方位地把握相關(guān)性質(zhì).另一方面應(yīng)加強氧化還原發(fā)生先后意識,避免落入陷阱中.

      在例題中多處存在這樣的問題,由甲苯出發(fā),有兩條路徑可以選擇,可以用高錳酸鉀直接將甲基氧化成羧基,也可以利用硝化反應(yīng)在苯環(huán)上引入硝基,這時必須考慮氧化和硝化孰先孰后.得到對硝基甲苯后,又有兩條路徑可以選擇,是用高錳酸鉀將甲基氧化成羧基,還是用Fe/HCl將硝基還原成氨基,又必須考慮氧化和還原孰先孰后.注意到這樣兩個關(guān)鍵點,例題自然可以迎刃而解了.

      分析:對甲酚中含有7個碳原子,乙醇中含有2個碳原子,目標產(chǎn)物中含有10個碳原子,與前述兩種情形明顯不同的是,原料與產(chǎn)物中碳原子數(shù)目發(fā)生了變化.碳原子數(shù)目的增減對應(yīng)著碳鏈的延長與縮短.在高中化學中,對于碳原子數(shù)目變化的反應(yīng)描述較少,主要有酯化反應(yīng)和聚合反應(yīng),因此題設(shè)中經(jīng)常以信息的形式或明或暗地給出這樣的反應(yīng).所謂明即是題設(shè)中采用已知的形式在醒目的位置直接提示相關(guān)反應(yīng),所謂暗則是沒有明顯的提示性話語,直接將信息隱藏在框圖路線中.所以如何快速地加工信息,準確提煉出有價值的信息就成了處理這種變化的首要問題.筆者認為,在解讀框圖路線時,應(yīng)引導(dǎo)學生樹立“局部反應(yīng)”的觀念,養(yǎng)成既關(guān)注官能團種類、數(shù)目、位置的變化,又關(guān)注碳原子數(shù)目的變化的優(yōu)良習慣,這樣對信息的良好處理能力就能水到渠成了.回到上面的例題,對AB過程,既可觀察到變化局部發(fā)生在羥基官能團處,又可觀察到碳原子數(shù)目的變化,增加了2個碳原子.對CD過程,既可觀察到變化局部發(fā)生在苯環(huán)上羥基的鄰位氫處,又可觀察到碳原子數(shù)目的變化,增加了1個碳原子.乙醇中碳原子顯然通過酯化反應(yīng)引入,對比需要達成的碳原子數(shù)的變化(10-7-2=1),AB與CD到底哪個是我們要找的有價值信息就一目了然、躍然紙上了.

      有機合成前景范文第4篇

      一、有機合成推斷題的常見類型

      1. 利用流程和背景信息推斷。

      這類題目的流程往往比較簡潔,但在題干中會補充相關(guān)的信息,同學們需要在抓住合成主線的基礎(chǔ)上,借助背景信息進行推斷。

      【例1】(2015?新課標II節(jié)選)聚戊二酸丙二醇酯(PPG)是一種可降解的聚酯類高分子材料,在材的生物相容性方面有很好的應(yīng)用前景。 PPG的一種合成路線如下:

      已知:

      ①烴A的相對分子質(zhì)量為70,核磁共振氫譜顯示只有一種化學環(huán)境的氫;

      ②化合物B為單氯代烴:化合物C的分子式為C5H8;

      ③E、F為相對分子質(zhì)量差14的同系物,F(xiàn)是福爾馬林的溶質(zhì);

      {4}。

      推斷思路:根據(jù)流程和背景信息,烴A的相對分子質(zhì)量為70,核磁共振氫譜顯示只有一種化學環(huán)境的氫,由于70÷14=5,可知A是環(huán)戊烷,則A的結(jié)構(gòu)簡式為 ;環(huán)戊烷與氯氣發(fā)生取代反應(yīng)生成B,且B為單氯代烴,則B的結(jié)構(gòu)簡式為;根據(jù)B生成C的反應(yīng)條件可知該反應(yīng)是鹵代烴的消去反應(yīng),所以由B生成C的化學方式為

      ,D則為HOOCCH2CH2CH2COOH,E、F為相對分子質(zhì)量差14的同系物,F(xiàn)是甲醛,則E是乙醛。

      2. 根據(jù)反應(yīng)產(chǎn)物推斷。

      這類題目的特點是在合成線路中,有比較明確的物質(zhì)轉(zhuǎn)化關(guān)系,往往能借助一些關(guān)鍵產(chǎn)物進行推斷。

      【例2】(2015?新課標I節(jié)選)A(C2H2)是基本有機化工原料。由A制備聚乙烯醇縮丁醛和順式異戊二烯的合成路線(部分反應(yīng)條件略去)如圖所示:

      推斷思路:根據(jù)步驟⑤的反應(yīng)物及產(chǎn)物,可推斷A為乙炔(C2H2);乙炔與CH3COOH加成反應(yīng)生成B,結(jié)合步驟②的產(chǎn)物,可推知B為CH3COOCH=CH2,結(jié)合步驟④的產(chǎn)物,可推斷C為,D為CH3CH2CH2CHO。

      3. 借助問題中信息進行推斷。

      這類題目的突破口不出現(xiàn)在合成路線上,也不在已知的信息中,而是出現(xiàn)在問題中,同學們在平時應(yīng)養(yǎng)成先瀏覽全題,快速提取有效信息的習慣。

      【例3】(2015?天津節(jié)選)扁桃酸衍生物是重要的醫(yī)藥中間體,以A和B 為原料合成扁桃酸衍生物F路線如下:

      (1)A的分子式為C2H2O3,可發(fā)生銀鏡反應(yīng),且具有酸性,A所含官能團名稱為:_________,

      推斷思路:題干和流程中沒有提供有關(guān)A和B的信息,但在問題(1)中進行了補充:A的分子式為C2H2O3,可發(fā)生銀鏡反應(yīng),且具有酸性。可推斷A是HOCCOOH,官能團是醛基和羧基;根據(jù)C的結(jié)構(gòu)可知B是苯酚。

      4. 根據(jù)反應(yīng)條件的特征進行推斷。

      有機反應(yīng)的條件往往帶有一定的特征,而這些特征往往也成了推斷的突破口,應(yīng)引起同學們的重視,要熟記常見反應(yīng)的條件。

      【例4】(2015?浙江高考節(jié)選)化合物X是一種香料,可采用乙烯與甲苯為主要原料,按下列路線合成:

      已知:RXROH;RCHO+ CH3COOR’RCH=CHCOOR’

      推斷思路:A為乙烯與H2O的加成產(chǎn)物,故A為CH3CH2OH(乙醇);A催化氧化得到B,B為CH3COOH(乙酸)、甲苯光照條件下與氯氣反應(yīng),則甲基氫原子被氯原子取代,故C為C6H5CH2Cl;C為鹵代烴,在NaOH水溶液中水解生成醇,所以D為C6H5CH2OH(苯甲醇);D催化氧化為E,所以E為C6H5CHO(苯甲醛)。類比已知條件RCHO+CH3COOR’RCH=CHCOOR’可知,醛E和酯F也可發(fā)生同類反應(yīng)得一種不飽和酯X,所以X的結(jié)構(gòu)簡式為:。

      5. 根據(jù)提供的化學方程式進行推斷。

      這類題型所涉及的物質(zhì)及反應(yīng),有些是同學們不熟悉的,但題目會提供化學方程式,幫助同學們了解物質(zhì)轉(zhuǎn)化關(guān)系,同學們應(yīng)抓住反應(yīng)中的官能團轉(zhuǎn)變或斷鍵方式,尋找突破口。

      【例5】(2014?新課標I節(jié)選)席夫堿類化合物G在催化席夫堿類化合物G在催化、藥物、新材料等方面有廣泛應(yīng)用。合成G的一種路線如下:

      已知以下信息:

      ②一摩爾B經(jīng)上述反應(yīng)可生居二摩爾C,且C不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)。

      ③D屬于單取代芳烴,其相對分子質(zhì)量為106。

      ④核磁共振氫譜顯示F苯環(huán)上有兩種化學環(huán)境的

      推斷思路:A是氯代烷烴,發(fā)生消去反應(yīng)得到烯烴B,結(jié)合信息①②可知B是一種對稱烯烴,且雙鍵碳原子上沒有氫原子,則B結(jié)構(gòu)簡式為:C(CH3)2=C(CH3)2,生成的C是丙酮:CH3CH3;F分子式為C8H11N,結(jié)合信息③,D是乙苯;F的苯環(huán)上只有兩種環(huán)境的氫原子,則乙基、氨基位于對位上:C2H5――NH2;F與丙酮C發(fā)生信息⑤的反應(yīng)得到產(chǎn)品G:C2H5――N。

      二、有機合成推斷題的復(fù)習建議

      在高考中,有機合成推斷題雖然考查形式靈活多變,但其核心是不變的,基本上都是以官能團的性質(zhì)為主線進行考查,因此同學們在復(fù)習過程中應(yīng)注意以下幾點:

      1. 立足教材,掌握有機物、有機物的基本分類、同系物、官能團、同分異構(gòu)體等基本概念;掌握甲烷、乙烯、乙炔、苯、乙醇、乙酸等典型有機物的性質(zhì),以點蓋面地學習,形成系統(tǒng)。

      有機合成前景范文第5篇

      復(fù)分解反應(yīng)的英文單詞Metathesis 是希臘文字 meta (變化) 和 thesis (位置) 的組合。化學復(fù)分解反應(yīng)可以簡單地用化學方程式AB + CD = AC + BD來表示。早在20世紀50年代就有人在烯烴聚合反應(yīng)研究中觀察到了烯烴復(fù)分解現(xiàn)象,他們發(fā)現(xiàn)丙烯在多組分鉬催化劑的存在下可以生成相應(yīng)的丁烯和乙烯。1965年又有人第一次在學術(shù)論文中引入了烯烴復(fù)分解反應(yīng)的名詞。在此前后的20多年間,烯烴復(fù)分解反應(yīng)雖然已經(jīng)在高分子化學工業(yè)中得到廣泛的應(yīng)用,但是人們并沒有理解烯烴復(fù)分解反應(yīng)發(fā)生的真正機理。

      直到1971 年,化學家肖萬提出了金屬卡賓引發(fā)機理,并用該機理解釋了烯烴復(fù)分解反應(yīng)中眾多的化學現(xiàn)象。肖萬認為多組分的金屬催化劑首先形成了金屬卡賓,然后引發(fā)了具有四步過程的烯烴復(fù)分解循環(huán)反應(yīng),人們稱之為“肖萬機理”。

      在“肖萬機理”中,金屬卡賓中的金屬原子與碳原子通過雙鍵構(gòu)成一對“舞伴”,烯烴分子通過雙鍵構(gòu)成了另一對“舞伴”。二對“舞伴”在“第一步”中首先結(jié)合成一個四員環(huán)。然后在“第二步”中分開時交換了“舞伴”,形成了新的烯烴分子“舞伴”和新的金屬卡賓“舞伴”。后者在“第三步”中再次與烯烴分子“舞伴”結(jié)合成一個四員環(huán),接著在“第四步”中分開時再次交換“舞伴”。當這個“四步舞曲”完成之后,原料烯烴分子被轉(zhuǎn)化成了產(chǎn)物烯烴分子。

      烯烴復(fù)分解反應(yīng)重要的商業(yè)價值和美妙的“肖萬機理”的提出,使得學術(shù)界明確了下一個共同的研究目標,那就是獲得具有確定結(jié)構(gòu)的烯烴復(fù)分解反應(yīng)的金屬卡賓催化劑。1990年施羅克教授非常幸運地獲得了第一個結(jié)構(gòu)確定的金屬鉬催化劑,該工作證明了肖萬提出的“交換舞伴”機理的正確性。雖然施羅克催化劑在烯烴復(fù)分解反應(yīng)中表現(xiàn)出高度的反應(yīng)活性,但是對反應(yīng)條件要求苛刻和缺乏令人滿意的化學選擇性。

      1992年格拉布斯教授獲得了第一個結(jié)構(gòu)確定的金屬釕催化劑。1995 年,經(jīng)過結(jié)構(gòu)修飾后的“第一代格拉布斯催化劑”面世。該催化劑對水氣和空氣穩(wěn)定,適合實驗室的正常操作。它催化的反應(yīng)具有較高的化學選擇性,但缺乏令人滿意的反應(yīng)活性。1999年“第二代格拉布斯催化劑”面世并商品化,其選擇性和反應(yīng)活性相互兼顧幾乎達到完美的程度。

      所有的有機化合物都含有碳元素,碳原子通過形成碳鏈構(gòu)筑出結(jié)構(gòu)各異的有機化合物的骨骼。地球上所有的生命存在都基于這些有機化合物,服務(wù)于人類的有機化合物(例如淀粉、氨基酸、葡萄糖、中藥有效成分、纖維等等)主要來自于自然界的動植物。但是,它們也可以通過有機合成化學的方法在化學實驗室來制造。碳鏈的生成是有機合成化學永恒的研究主題,也是對有機化學家研究能力的最大挑戰(zhàn)。有機化學發(fā)展歷史上,碳鏈生成的著名反應(yīng),例如Grignard 反應(yīng)、Deals-Alder反應(yīng)和Wittig 反應(yīng)均先后獲得諾貝爾化學獎。2000年以后,烯烴復(fù)分解反應(yīng)已經(jīng)被公認為是碳鏈生成反應(yīng)的第五個里程碑,所以,2005年度諾貝爾化學獎授予在烯烴復(fù)分解反應(yīng)研究中作出杰出貢獻的三位化學家是在人們的期盼和意料之中。

      盡管如此,人們還是對烯烴復(fù)分解反應(yīng)在催化劑制備方法突破后的15年間所獲得的巨大學術(shù)成就、商業(yè)價值和社會價值感到震撼。例如“殼牌公司”以烯烴復(fù)分解反應(yīng)為關(guān)鍵技術(shù)有效地將資源豐富但不易儲存的氣體乙烯轉(zhuǎn)變成用途更廣的長鏈液體烯烴,從而大大地增加了人類對有限的天然資源的有效利用。最近報道,用烯烴復(fù)分解反應(yīng)獲得的二環(huán)戊二烯聚合材料在1.5英寸的厚度就可以抵抗9mm口徑子彈的穿透,這一結(jié)果給烯烴復(fù)分解反應(yīng)在新型材料研究中的應(yīng)用留下了足夠的遐想空間。又例如:由于“格拉布斯催化劑”的商品化,烯烴復(fù)分解反應(yīng)被廣泛地應(yīng)用于有機合成。許多結(jié)構(gòu)復(fù)雜的藥物合成在烯烴復(fù)分解反應(yīng)條件下可以簡單而有效地完成。在這些化學反應(yīng)中原子得到了有效的利用,副產(chǎn)物得到有效的控制,讓世人看到了逐步實現(xiàn)環(huán)境友好的“綠色化學”的美好前景。最有趣的是利用烯烴復(fù)分解反應(yīng)不僅可以從基本化工原料一步得到市場價格昂貴OLR 昆蟲 (一種以多種果樹葉為食的有害昆蟲)信息素,而且合成的OLR 昆蟲信息素中順反異構(gòu)體的比例竟然與從OLR 昆蟲體內(nèi)獲得的樣品完全吻合。使用合成的OLR 昆蟲信息素誘騙雄性成蟲聚集后進行撲殺,就中斷了昆蟲的生活周期鏈。這種高度選擇性地消滅OLR 昆蟲的方法,由于不使用有毒農(nóng)藥,不僅沒有環(huán)境污染,而且不對其它有益昆蟲產(chǎn)生任何影響。

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