垃圾滲濾液的基本特征

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垃圾滲濾液的基本特征范文第1篇

探討通過利用畜禽廢水中氨氮實現礦化垃圾中銨氧化菌的富集，再利用其對CH4同等氧化能力實現垃圾填埋場溫室氣體總量減排。研究結果表明：礦化垃圾對畜禽污水中氨氮具備較強的硝化能力，運行120 d內氨氮去除率高于60%；投加200 mg·kg-1氨氮后的培養研究中，120 h馴化后礦化垃圾硝酸鹽氮的生成量分別為原生礦化垃圾樣品和粘土樣品的2.0倍和3.8倍；礦化垃圾和粘土樣品中CH4消耗和CO2的凈生成趨勢可分別采用一級和零級動力學模型來表征（R2>068）；與氮轉化趨勢類似，基于CO2的凈生成速率，120 d馴化后礦化垃圾的CH4氧化能力比粘土樣和原生礦化垃圾分別提高了59.3%和10.6%。礦化垃圾經高氨氮畜禽養殖廢水馴化可有望提高其對CH4的氧化能力，而污水中其他組分（CODCr、SS及磷素等）富集對CH4氧化過程的影響還亟待進一步研究。

關鍵詞：

甲烷氧化； 硝化能力； 礦化垃圾； 馴化； 變化趨勢

全球變暖已成為世界關注的重大環境問題。《京都議定書》中急待減排的主要溫室氣體包括：CO2、CH4和N2O[12]。目前，相關研究主要集中在農田、草地、濕地及林地等生態系統[34]，而對碳氮源豐富、轉化更急劇的生活垃圾填埋場中CH4和N2O的釋放研究匱乏。僅有的文獻表明，生活垃圾填埋場是CH4和N2O的重大釋放源[57]。張后虎等以季為時間尺度對中國上海和杭州生活垃圾填埋場3種溫室氣體（CH4、N2O和CO2）進行了全年同步監測，將結果統一換算成CO2釋放當量后發現CH4釋放量占主導，高達95%以上[78]。為此，垃圾填埋場溫室氣體減排的關鍵在于控制CH4的釋放量。填埋氣體收集系統可有效降低填埋場內的CH4分壓，使其釋放推動力減小。除此之外，CH4氣體在經過填埋場終場覆蓋層時在甲烷氧化菌的作用下被氧氣氧化轉化為CO2、水和生物質，從而減少甚至完全消除填埋場的甲烷釋放[911]。

張后虎，等：利用畜禽廢水中的氨氮馴化礦化垃圾填料氧化填埋場的CH4

除甲烷氧化菌外，Mandernack等在填埋場覆土和蔡祖聰等在農田發現銨氧化菌同樣具備氧化CH4的能力[3，1213]。在適宜的環境條件下，甲烷氧化細菌可氧化銨態氮，銨氧化細菌也可能氧化甲烷，從而可考慮借助富集銨氧化菌于填埋場覆蓋材料氧化CH4，為削減填埋場的溫室氣體釋放量提供了技術途徑。礦化垃圾填料硝化能力強、銨氧化菌群落豐富[1416]，應成為首選覆蓋材料。Barlaz等也嘗試采用腐熟垃圾構建生物覆蓋層（Biological active cover）來削減CH4的釋放[9]，而中國鮮見涉及垃圾填埋場溫室氣體減排技術的相關研究，更未能涉及礦化垃圾經高氨氮廢水馴化后，富集銨氧化菌對CH4氧化能力的衍生研究。

研究旨在利用高氨氮濃度的畜禽養殖廢水培養礦化垃圾，通過富集銨氧化菌氧化CH4降低垃圾填埋場溫室氣體的總釋放當量，為控制生活垃圾填埋場溫室氣體的釋放研究低成本、高效率的減排技術。

1材料與方法

1.1礦化垃圾與粘土土樣

供試原生礦化垃圾取自南京城市生活垃圾填埋場，填埋齡為10 a。場內填埋的生活垃圾主要成分為60%廚余、20%塑料、15%其他物質（竹木，紙張，織物和渣石等），日填埋量為3 000～4 000 t/d。礦化垃圾開挖后，去除玻璃、渣石等，過200目篩供使用。供試粘土樣取自宜興某農田（N： 31°29′， E： 119°59′），其粒徑分布為：粘粒43.5%，壤粒 32.1%和砂粒24.4%。礦化垃圾和粘土樣的基本理化性質列于表l，樣品理化特性測試方法見文獻[17]。

1.2氨氮馴化礦化垃圾

畜禽污水采自江蘇宜興周鐵鎮某養豬場，存欄100頭/年左右，養豬場采用干濕分離的方法排出尿液和沖廁廢水，水質指標如下：CODCr， 655 ± 184 mg·L-1； NH3-N， 168 ± 26 mg·L-1； TN，248 ± 60 mg·L-1； TP， 18 ± 12 mg·L-1； pH， 7.6 ± 0.2。采用滴濾的進水方式對礦化垃圾進行馴化，將礦化垃圾填料填充于玻璃鋼裝置中，尺寸為30 cm×40 cm×20 cm （H×L×W）。每日按照序批式工藝狀況（前期優化結果：進水-反應-出水-閑置/4-12-2-6 h）4階段運行[16]，礦化垃圾填充的體積為20 L，按照固液比1：20，水力負荷0.40 m3·m-2 ·d-1的工況運行，運行時間為2010年8月-12月，不間斷運行共歷時5個月后采集的礦化垃圾樣品為：馴化后礦化垃圾。

1.3氮轉化實驗

所有的培養實驗均在容積250 mL的具塞血清瓶內批式進行，礦化垃圾（或粘土）樣品經風干（25 ℃左右，3 d）、過2.00 mm篩后，精確稱取50 g于瓶中。每種樣品共設置6組進行培養，分別對應于投加（NH4）2SO4溶液后的第1 d中第0.5、2、12、24 h以及72 h和120 h，至規定時間取出樣品同時測定土樣受納（NH4）2SO4溶液后NH4+-N和NO3--N含量，考察樣品中微生物對氨氮氧化和硝酸鹽氮生成的能力，投加的氮負荷為200 mg·kg-1（基于礦化垃圾/粘土樣干重，以下同）。加入礦化垃圾（或粘土）和（NH4）2SO4溶液后，調節蒸餾水的量保持含水率為15%，換算成孔隙含水率約為47%（低于60%）；此條件下，礦化垃圾（或粘土）內部處于有氧條件，氮轉化主要以硝化過程為主[8]。培養瓶先在恒溫（25 ℃）搖床上振蕩0.5 h，使樣品與液體混合均勻，再放入生化培養箱中25℃下避光培養，每組樣品均設置2個平行樣[8]。

1.4CH4氧化能力

精確稱取100 g風干礦化垃圾/粘土樣品（過200 mm篩）置于250 mL的培養瓶內，再注入蒸餾水保持含水率15%。瓶內以橡膠塞密封后用注射器抽出25.0 mL空氣，然后注入純CH4氣體25.0 mL，使培養瓶內CH4的體積初始濃度為10%左右。將培養瓶放在恒溫（25±1 ℃）搖床上145 rpm頻率搖動30 min，使土壤與所投加的液體和氣體混合均勻，再放入生化培養箱中恒溫（25±1 ℃）培養。除CH4氧化之外，樣品中微生物因呼吸作用釋放CO2；故另設不注入CH4的空白組，扣除呼吸作用釋放的CO2計算凈生產量，研究供試樣品對CH4的氧化能力。所有樣品均設置3組平行，取均值作為最終數據。氣體樣品中CH4和CO2的濃度測定參考文獻[78]。為了考察礦化垃圾樣品應用于工程現場對環境的適應性，設置我國華東地區填埋場覆蓋土壤冬季低溫（5 ℃）、春秋季中溫（15 ℃）和夏季高溫（30 ℃）進行實驗室培養試驗[78]。

2結果與討論

2.1畜禽廢水馴化礦化垃圾填料

傳統的氮去除途徑主要依賴于硝化反硝化，礦化垃圾顆粒中硝化菌群豐富，高達1×105個/g[14]。為此，畜禽廢水滴濾礦化垃圾填料后，對水中氨氮去除率較高，保持在60%以上（圖1（b））；與氨氮的高去除率相對應，出水中硝酸鹽氮的累積濃度高（圖1（b））。相對進水而言，出水中硝酸鹽氮平均值提高了十數倍不等。反硝化能力差主要源于礦化垃圾填充高度低（20 cm），缺乏有效的厭氧環境[16]。

圖1畜禽廢水氨氮馴化礦化垃圾填料

2.2礦化垃圾填料中氮轉化

當氨氮投加于礦化垃圾/粘土樣品進行培養研究，均出現NH4+-N含量下降及NO3--N含量上升的現象（圖2）。而馴化后礦化垃圾中氨氮和硝酸鹽氮變化幅度最大，培養至第120 h時，NH4+-N含量低于50 mg·kg-1，而NO3--N高于300 mg·kg-1；粘土樣投加氨氮溶液后，NH4+-N和NO3--N轉化強度遠低于礦化垃圾樣品，培養至第120 h時，其NO3--N含量上升幅度低于90 mg·kg-1（圖2（c））。與原生礦化垃圾和粘土相比，馴化后礦化垃圾樣品中NO3--N含量在120 h上升幅度分別提高至2.0和38倍。

2.3礦化垃圾填料氧化甲烷能力

注入CH4后，礦化垃圾/粘土樣品中CH4消耗和CO2的凈生成趨勢類似，可分別采用一級和零級動力學模型來表征（R2>0.68，圖3），其中空白組CO2釋放量比例小于1%。與氮轉化速率相同，礦化垃圾CH4氧化能力強于粘土，CO2的凈生成速率為粘土的1.6倍左右，而120 d馴化后礦化垃圾對CH4的氧化能力較原生礦化垃圾提高了10.6%。

CH4和NH4+的正四面體分子結構類似，分子量相近，CH4單氧化酶和銨單氧化酶結構極為相似，而且分別是CH4氧化和銨氧化的關鍵因子，CH4氧化細菌和銨氧化細菌在底物利用、氧化酶等方面具有共性[3，12]。本研究中，120 d馴化后礦化垃圾相對原生礦化垃圾和土壤樣品在氮和碳轉化能力方面保持一致，同時，污水中CODCr、SS及磷素等其他組分富集對CH4氧化過程的影響將在后續研究中進行表征，限于篇幅本文不作討論。

圖2礦化垃圾投加氨氮溶液后氮轉化趨勢

圖3礦化垃圾馴化后對甲烷的氧化能力

2.4溫度

圖4給出了粘土、原生和馴化后礦化垃圾樣品在3種溫度下對CH4的氧化能力比較，不難發現，3種材料對CH4氧化與CO2的生產趨勢與培養溫度成正比例關系，與相關文獻研究成果吻合[8]。其中5 ℃培養條件下，120 h后僅50%的CH4被氧化削減，而CO2的生產量低于800 mg C·kg1。雖然30 ℃培養條件下，原生礦化垃圾與馴化后礦化垃圾對CO2 的生產趨勢接近，但12～72 h內馴化后礦化垃圾的CH4削減量顯著高于原生礦化垃圾。而在15 ℃培養條件下，120 h后馴化后礦化垃圾CO2 的生產量比原生礦化垃圾高出31%，為粘土樣的6.68倍。

圖4溫度對礦化垃圾馴化氧化甲烷能力的影響

3結論

利用畜禽污水中高氨氮濃度這一基本特征，馴化礦化垃圾填料富集銨氧化菌，借助其對CH4的同等氧化能力，削減垃圾填埋場溫室氣體釋放總當量，為垃圾填埋場溫室氣體減排提供新的技術途徑和礦化垃圾填料處理污水后實現再次利用，初步探索研究結論如下：

1）礦化垃圾對畜禽污水中氨氮具備較強的硝化能力，120 h培養研究中，硝酸鹽氮的生成能力為原生礦化垃圾樣品和粘土樣品的2～4倍左右。

2）礦化垃圾和粘土樣品中CH4消耗和CO2的凈生成趨勢可分別采用一級和零級動力學模型來表征；與氮轉化趨勢類似，礦化垃圾CH4氧化能力強于粘土樣品，120 d馴化后礦化垃圾CO2的凈生成速率為粘土樣的1.6倍左右，較原生礦化垃圾提高了10.6%。不同溫度培養條件研究結果表明，馴化后礦化垃圾樣品對溫度變化適應能力顯著強于土壤和原生礦化垃圾。其中，中溫15 ℃培養條件下，120 h后馴化后礦化垃圾CO2 的生產量比原生礦化垃圾高出31%，為粘土樣的6.68倍。

3）礦化垃圾經高氨氮廢水（畜禽養殖、焦化廢水和垃圾滲濾液等）馴化富集銨氧化菌可有望提高其對CH4的氧化能力。

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